GB/T 12009.2-2016 塑料 聚氨酯出产用芳香族异氰酸酯 第2部门: 水解氯的测定

领域
GB/T 12009 的本部门划定了用电位滴定法测定聚氨酯出产用芳香族异氰酸酯中水解氯的步骤。。。。。。。
本部门合用于测定甲苯二异氰酸酯、4.4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯和其他可溶性异氰酸酯水解氯的含量。。。。。。。
本部门不合用于含有硫氰酸酯、氰化物、硫化物、溴化物、碘化物或其他能和银离子起反映的及在酸性溶液中能还原银离子的物质。。。。。。。

滋扰
硫氰酸盐(酯)、氰化物、硫化物、溴化物、碘化物和其他能与银离于反映的物质，，，，，，，，以及在酸溶液中能降低银离于浓度的物质，，，，，，，，会对测定有滋扰。。。。。。。

道理
水解氯重要来自出产过程中的氨基甲酰氯和溶化的光气。。。。。。。这两种物质与醇及水反映天生脲、氨基甲酸酯、二氧化碳和盐酸，，，，，，，，天生的盐酸以硝酸银尺度溶液用电位滴定法测定。。。。。。。

试剂和溶液
本步骤所用试剂和水，，，，，，，，除非还有划定，，，，，，，，应为分析纯试剂和切合 GB/T 6682 的三级水。。。。。。。
硝酸。。。。。。。
甲醇。。。。。。。
无水乙醇。。。。。。。
丙酮。。。。。。。
硝酸银尺度滴定溶液: c(AgNO₃)=0.1mol/L。。。。。。。
按 GB/T 601 中划定的步骤进行配造和标定。。。。。。。
硝酸银尺度滴定溶液: c(AgNO₃)=0.01mol/L。。。。。。。
用0.1mol/L硝酸银尺度滴定溶液稀释后保留在棕色瓶中。。。。。。。
氯化钠尺度溶液: ρ=1mg/mL 。。。。。。。
称取1g于500°C~600°C灼烧至恒沉的氯化钠，，，，，，，，溶于水，，，，，，，，移入1000mL容量瓶中，，，，，，，，稀释至刻度。。。。。。。

仪器
称量瓶或其他能称量液体试样的器皿。。。。。。。
磁力搅拌器(可加热)。。。。。。。
滴定仪: 自动(首选)或手动，，，，，，，，配5mL或10mL的滴定管，，，，，，，，配有银-氯化银电极对。。。。。。。
烧杯: 300mL。。。。。。。

测定步骤
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)
称取9g~11g 试样(水解氯含量幼于0.01%，，，，，，，，则推荐称取18g~22 g)，，，，，，，，精确至0.01g，，，，，，，，置于干净干燥的烧杯中，，，，，，，，参与20mL丙酮溶化试样(测定甲苯二异氰酸酯时可不加丙酮)。。。。。。。
烧杯中放入转子，，，，，，，，盖上表表皿，，，，，，，，将烧杯移至搅拌器上搅拌至样品齐全溶化，，，，，，，，参与50mL甲醇(试样水解反映剧烈时，，，，，，，，可用无水乙醇水解)，，，，，，，，盖上表表皿，，，，，，，，陆续搅拌至反映液发热并在杯壁上析出晶体暗示反映起头，，，，，，，，持续搅拌至溶液变浑浊；；；；；有些异氰酸酯不易反映，，，，，，，，必要稍微加热来推进反映起头，，，，，，，，直至出现晶
体；；；；；但还有些异氰酸酯以反映液变热暗示反映起头，，，，，，，，但不愿定有晶体出现。。。。。。。
向烧杯中急剧加水约150mL，，，，，，，，持续搅拌并加热微沸30min。。。。。。。
用水冲刷烧杯壁和表表皿，，，，，，，，网络洗液于烧杯中。。。。。。。将烧杯置于冰浴中冷却至10°C，，，，，，，，参与10滴硝酸。。。。。。。用0.01mol/L硝酸银尺度滴定溶液进行电位滴定。。。。。。。
若是水解氯含量低，，，，，，，，滴按时电位变动不显著，，，，，，，，可在滴定前参与2mL浓度为1mg/mL的氯化钠尺度溶液，，，，，，，，再用0.01mol/L硝酸银尺度溶液滴定。。。。。。。
若是水解氯含量大于0.2%，，，，，，，，用0.1mol/L硝酸银尺度溶液滴定。。。。。。。
同时做空缺试验。。。。。。。

多亚甲基多苯基异氰酸酯(聚合MDI)
称取约1g样品置于烧杯内，，，，，，，，精确至0.1mg。。。。。。。
参与丙酮20mL，，，，，，，，烧杯中放人转子，，，，，，，，盖上表表皿，，，，，，，，将烧杯移至搅拌器上搅拌至样品齐全溶化。。。。。。。
参与50mL甲醇(试样水解反映剧烈时，，，，，，，，可用无水乙醇水解) ，，，，，，，，盖上表表皿，，，，，，，，搅拌至样品由浑浊变为澄清后，，，，，，，，急剧加热至60°C。。。。。。。
终场加热，，，，，，，，持续搅拌反映45min。。。。。。。
迅速参与150mL水搅拌均匀，，，，，，，，再加热搅拌至样品微沸，，，，，，，，微沸温度通常为72°C~75°C，，，，，，，，微沸状态维持60min。。。。。。。
用水冲刷烧杯壁和表表皿，，，，，，，，网络洗液于烧杯中。。。。。。。将烧杯置于冰浴中冷却至10°C，，，，，，，，参与10滴硝酸。。。。。。。用0.01mol/L硝酸银尺度滴定溶液进行电位滴定。。。。。。。
若是水解氯含量大于0.2%，，，，，，，，用0.1mol/L硝酸银尺度溶液滴定。。。。。。。
同时做空缺试验。。。。。。。

了局推算
水解氯的质量分数以ω_水解氯计，，，，，，，，数值以%暗示，，，，，，，，按式(1)推算:

式中:
35.5逐一氯的摩尔质量的数值，，，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)；；；；；
V 逐一滴定试样亏损的硝酸银尺度滴定溶液体积的数值，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₀逐一滴定空缺亏损的硝酸银尺度滴定溶液体积的数值，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
c  逐一硝酸银尺度滴定溶液浓度的数值，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
m 逐一试样质量的数值，，，，，，，，单元为克(g)。。。。。。。
分析了局以两个平行测定了局之算术均匀值暗示。。。。。。。


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