GB/T 11060.1-2023 天然气 含硫化合物的测定 第1部门: 用碘量法测定硫化氢含量

领域
本文件划定了用碘量法测定天然气中硫化氢含量的道理、试剂和资料、仪器、试验步骤、试验数据处置和精密度。。。。。。。
本文件合用于天然气中硫化氢含量的测定，，，，，测定领域: 0%~100%。。。。。。。

术语和界说
GB/T 20604 界定的术语和界说合用于本文件。。。。。。。

道理
用过量的乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，，，，，天生硫化锌沉淀。。。。。。。参与过量的碘溶液以氧化天生的硫化锌，，，，，渣滓的碘用硫代硫酸钠尺度溶液滴定。。。。。。。凭据硫代硫酸钠尺度溶液的亏损量推算硫化氢含量。。。。。。。

试剂和资料
除非还有划定，，，，，仅使用分析纯试剂。。。。。。。
水，，，，，GB/T 6682 中的三级。。。。。。。
沉铬酸钾，，，，，基准试剂，，，，，推荐使用纯度尺度物质。。。。。。。
五水合硫代硫酸钠。。。。。。。
无水硫代硫酸钠。。。。。。。
碘。。。。。。。
碘化钾。。。。。。。
可溶性淀粉。。。。。。。
无水碳酸钠。。。。。。。
乙酸锌。。。。。。。
乙醇: 质量分数不低于95%。。。。。。。
盐酸。。。。。。。
硫酸。。。。。。。
冰乙酸。。。。。。。
氢氧化钾: 化学纯。。。。。。。
氮气体积分数不低于99.9%。。。。。。。
氢氧化钾溶液(200g/L)。。。。。。。称取200g氢氧化钾，，，，，溶于1L水中。。。。。。。
盐酸溶液(1+2)。。。。。。。
盐酸溶液(1+11)。。。。。。。
硫酸溶液(1+8)。。。。。。。
乙酸锌溶液(5g/L)。。。。。。。称取6g乙酸锌，，，，，溶于500mL水中。。。。。。。滴加1滴～ 2滴冰乙酸并搅动至溶液变清亮，，，，，参与30mL乙醇，，，，，稀释至1L。。。。。。。
碘储蓄溶液(50g/L)。。。。。。。称取50g碘和150g碘化钾，，，，，溶于200mL水中，，，，，参与1mL盐酸，，，，，加水稀释至1L，，，，，贮存于棕色试剂瓶中。。。。。。。
碘溶液(2.5g/L)。。。。。。。取碘储蓄溶液稀释配造。。。。。。。
淀粉批示液(5g/L)。。。。。。。称取1g可溶性淀粉，，，，，参与10mL水，，，，，搅拌下注入200mL沸水中，，，，，再微沸2min，，，，，冷却后，，，，，将清液倾入试剂瓶中备用。。。。。。。该溶液于使用前造备。。。。。。。
硫代硫酸钠尺度储蓄溶液[c(Na₂S₂O₄)=0.1mol/L]。。。。。。。有证尺度物质或按下列方式配造和标定。。。。。。。
a) 配造。。。。。。。称取26g五水合硫代硫酸钠或16g无水硫代硫酸钠，，，，，加0.2g无水碳酸钠，，，，，溶于1L水中。。。。。。。；；；；夯褐蠓10min，，，，，冷却，，，，，贮存于棕色试剂瓶中，，，，，搁置14d，，，，，倾取清液标定后使用。。。。。。。
b) 标定。。。。。。。称取在120°C烘至恒沉的沉铬酸钾0.18g，，，，，称准至0.0002g，，，，，置于500mL 碘量瓶中，，，，，参与25mL水和2g碘化钾，，，，，摇荡，，，，，使固体溶化后，，，，，参与20mL盐酸溶液或硫酸溶液。。。。。。。立即盖上瓶塞，，，，，轻轻摇荡后，，，，，置于暗处10min。。。。。。。参与150mL水，，，，，用硫代硫酸钠溶液(0.1mol/L)滴定。。。。。。。近终点时，，，，，参与2mL~3mL淀粉批示液，，，，，持续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。。。。。。。同时做空缺试验。。。。。。。硫代硫酸钠尺度储蓄溶液的浓度按式(1)推算:

式中:
c ——硫代硫酸钠尺度储蓄溶液的浓度，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
m ——沉铬酸钾的质量，，，，，单元为克(g)；；；；；
V₁——试液滴按时硫代硫酸钠溶液补正到20°C的亏损量(补正值按 GB/T 601 推算)，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V2——空缺滴按时硫代硫酸钠溶液补正到20°C的亏损量(补正值按 GB/T 601 推算)，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
c) 2人别离标定的硫代硫酸钠溶液的浓度相差不应超过0.0002mol/L。。。。。。。
硫代硫酸钠尺度溶液[c(Na₂S₂O₄)=0.01mol/L]。。。。。。。有证尺度物质或取新标定过的硫代硫酸钠尺度储蓄溶液，，，，，用新煮沸井冷却的水正确稀释配造。。。。。。。

仪器
定量管: 见图1，，，，，容积及相应的尺寸见表1，，，，，其容积经检定/校准，，，，，或依照附录A进行校核。。。。。。。
稀释器: 见图2。。。。。。。
吸收器: 吸收器I，，，，，内附玻璃孔板，，，，，板上均匀散布有20个直径为0.5mm~1mm的孔，，，，，见图3；；；；；吸收器II，，，，，由锥形瓶和鼓泡管组成，，，，，沿鼓泡管扁球泡底部共有10个直径为0.5mm~1mm的孔，，，，，其中4个均匀散布在底部平面，，，，，6个均匀散布在底部边缘，，，，，见图4。。。。。。。







吸收器架: 见图5。。。。。。。


湿式气体流量计: 分度值0.01L，，，，，示值最大允许误差±1%。。。。。。。
自动滴定仪或棕色滴定管: 量管容量25mL和50mL。。。。。。。
温度计: 测定领域0°C～50°C，，，，，分度值0.5°C。。。。。。。
大气压力计: 空盒压力表和高原型空盒气压表。。。。。。。？？？？蘸醒沽Ρ恚，，丈量领域80kPa~106kPa，，，，，分度值0.1kPa；；；；；高原型空盒气压表: 丈量领域50kPa~102kPa，，，，，分度值0.2kPa。。。。。。。
医用注射器: 2mL、5mL、10mL、20mL、50mL和100mL各一支，，，，，应有优良的密封性，，，，，其容积经检定/校准，，，，，或者依照附录A进行校核。。。。。。。医用注射器作为附录B的取样仪器。。。。。。。
针形阀。。。。。。。
螺旋夹。。。。。。。

试验步骤
通常要求
取样用资料应切合 GB/T 13609 的划定。。。。。。。
硫化氢有剧毒，，，，，取样时安全当苦衷项应按 SY/T 6277 的划定执行。。。。。。。
硫化氢的吸收应在取祥现场实现。。。。。。。
每次试样参考用量的选择见表2。。。。。。。




取样和吸收
硫化氢含量高于0.5％的气体
取样
取样步骤如下:
a) 用短节胶管顺次将取样阀、转子流量计、定量管和装氢氧化钾溶液的洗瓶衔接；；；；；
b) 打开定量管活塞，，，，，缓缓打开取样阀，，，，，使气体以1L/min~2L/min的流量通过定量管；；；；；
c) 待通气的气量达到15倍～20倍定量容积后，，，，，顺次关关取样阀和定量管活塞；；；；；
d) 记登科样点的环境温度和大气压力。。。。。。。
吸收
吸收装置见图6，，，，，吸收步骤如下:
a) 于吸收器I中参与50mL乙酸锌溶液；；；；；
b) 用洗耳球在吸收器人丁轻轻地鼓励，，，，，使一部门溶液进人玻璃孔板下部的空间；；；；；
c) 用洗耳球吹出定量管两端玻璃管中可能存在的硫化氢；；；；；
d) 用短节胶管将图6中各部门缜密对接；；；；；
e) 打开定量管活塞，，，，，
f) 缓缓打开针形阀，，，，，以300mL/min~500mL/min的流量通入氮气，，，，，20min后终场通气。。。。。。。


对于硫化氢含量高于0.5％的气体的急剧测定按附录B划定的步骤进行。。。。。。。
硫化氢含量不高于0.5％的气体
吸收装置见图7。。。。。。。取样和吸收同时进行，，，，，步骤如下:
a) 于吸收器I中参与50mL乙酸锌溶液；；；；；
b) 用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓励，，，，，使一部门溶液进入玻璃孔板下部的空间；；；；；
c) 用短节胶管将图7中各部门缜密对接；；；；；
d) 全开螺旋夹；；；；；
e) 缓缓打开取样阀，，，，，用待分析气经排空管充分置换取样导管内的气体
f) 纪录流量计读数，，，，，作为取样的初始读数；；；；；
g) 调节螺旋夹使气体以表2的流量通过吸收器；；；；；
h) 吸收过程中分3次～4次纪录气体的温度；；；；；
i) 待通过表2中划定量的气样后，，，，，关关取样阀；；；；；
j) 记登科样体积、气体均匀温度和大气压力。。。。。。。
在取祥和吸收过程中应预防日光直射。。。。。。。
当硫化氢含量不大于30mg/m³时，，，，，可选用吸收器II进行取样吸收。。。。。。。


滴定
滴定步骤如下:
a) 取下吸收器，，，，，用吸量管参与10mL碘溶液；；；；；
b) 再参与10mL盐酸溶液，，，，，装上吸收器头；；；；；
c) 用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓励溶液，，，，，使之混合均匀；；；；；
d) 待反映2min~3min后，，，，，将溶液转移进250mL碘量瓶中；；；；；
e) 用硫代硫酸钠尺度溶液滴定；；；；；
f) 近终点时，，，，，参与1mL~2mL淀粉批示液；；；；；
g) 持续滴定至溶液蓝色隐没。。。。。。。
按同样的步骤做空缺试验。。。。。。。
滴定应在无日光直射的环境中进行。。。。。。。
选取吸收器ll取样吸收的样品不转移直接滴定。。。。。。。

试验数据处置
气样校对体积的推算
定量管计量的气样校对体积
定量管计量时气样校对体积(Va)按式(2)推算:

式中:
Va——定量行计量的气样校对体积，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V ——定量管容积，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
P ——取样点的大气压力，，，，，单元为千帕(kPa)；；；；；
t ——取样点的环境温度，，，，，单元为摄氏度(°C)。。。。。。。
流量计计量的气样校对体积
流量计计量时气样校对体积(Va)按式(3)推算:

式中:
Va——定量管计量的气祥校对体积，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V ——取样体积，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
P ——取样时的大气压力，，，，，单元为千帕(kPa)；；；；；
Pv——温度t时水的鼓和蒸气压，，，，，单元为千帕(kPa)；；；；；
t ——气样均匀温度，，，，，单元为摄氏度(°C)。。。。。。。
硫化氢含量的推算
质量浓度(ρ)按式(4)推算:

体积分数(φ)按式(5)推算:

式中:
ρ ——硫化氢质量浓度，，，，，单元为克每立方米(g/m³)；；；；；
φ ——硫化氢体积分数，，，，，％；；；；；
c ——硫代硫酸钠尺度溶液的浓度，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
V₁——空缺滴按时硫代硫酸钠尺度溶液的亏损量，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V2 ——样品滴按时硫代硫酸钠尺度溶液的亏损量，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V_n——气样校对体积，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。
取2个平行测定了局的算术均匀值作为分析了局，，，，，所得了局不幼于1％或10mg/m³时保留三位有效数字，，，，，幼于1％或10mg/m³时保留两位有效数字。。。。。。。


京都电子KEM 石油产品自动电位滴定仪 AT-710系列
http://www.kem-china.com/index.php?_m=mod_product&_a=view&p_id=900