GB/T 6730.73-2024 铁矿石 全铁含量的测定 EDTA光度滴定法

领域
本文件描述了EDTA光度滴定法测定铁矿石中全铁含量的步骤。。。。。。
本文件合用于天然铁矿、铁精矿和人造块矿(蕴含烧结矿和球团矿)中全铁含量的测定。。。。。。测定领域(质量分数)：30.0%~72.0%。。。。。。

术语和界说
本文件没有必要界定的术语和界说。。。。。。

道理
步骤1——微波消解法
将试料用盐酸-硝酸-氢氟酸混合溶液微波消解法分化，，，，，，，，将溶液用水稀释并用氢氧化钠调节试液至pH为1，，，，，，，，用硫酸解除钛的滋扰，，，，，，，，用硼酸降低氟的影响，，，，，，，，用乙二胺四乙酸二钠尺度溶液滴定，，，，，，，，推算全铁含量。。。。。。
步骤2——碱熔法
将试料用过氧化钠-氢氧化钠熔融，，，，，，，，将融结物用盐酸-硝酸溶化，，，，，，，，用硫酸解除钛的滋扰，，，，，，，，用氟化铵遮掩铝，，，，，，，，用硼酸解除过量的氟化物，，，，，，，，用水稀释，，，，，，，，用氢氧化钠凋节试液至pH为1，，，，，，，，用乙二胺四乙酸二钠尺度溶液滴定，，，，，，，，推算全铁含量。。。。。。

试剂
除非还有注明，，，，，，，，在分析中仅使用确以为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。。。。。。
高纯铁粉
高纯铁粉纯度(质量分数)大于或者蹬宗99.98%。。。。。。
氢氧化钠
乙二胺四乙酸二钠(C₁₀H₁₄N₂Na₂O₈，，，，，，，，EDTA)
过氧化钠
氟化铵
硝酸
盐酸
盐酸ρ=1.19g/mL。。。。。。
硝酸
硝酸ρ=1.42g/mL。。。。。。
氢氟酸溶液
氢氟酸溶液配比为1:9(体积比)。。。。。。
硫酸溶液
硫酸溶液配比为1:1(体积比)。。。。。。
硼酸溶液
称取100g硼酸放入1L烧杯中，，，，，，，，参与25g氢氧化钠，，，，，，，，参与水至1L，，，，，，，，混匀。。。。。。贮存于塑料瓶钟祝。。。。。此溶液的质量浓度为100g/L。。。。。。
氢氧化钠溶液
称取100g氢氧化钠放入1L烧杯中，，，，，，，，参与水至500mL，，，，，，，，混匀。。。。。。此溶液的质量浓度为200g/L。。。。。。贮存于塑料瓶钟祝。。。。。
铁尺度溶液
称取2.792g高纯铁粉放入250mL烧杯中，，，，，，，，参与5mL盐酸和5mL硝酸。。。。。。盖上表表皿，，，，，，，， 在80°C平板电炉上加热至齐全溶化。。。。。。冷却后转入500mL容量瓶中，，，，，，，，用水稀释至刻度。。。。。。此溶液浓度为0.1000mol/L。。。。。。
EDTA尺度滴定溶液
配造
称取40g乙二胺四乙酸二钠，，，，，，，，加800mL水，，，，，，，，加热溶化，，，，，，，，冷却，，，，，，，，稀释至1000mL，，，，，，，，混匀。。。。。。贮存于塑料瓶钟祝。。。。。此溶液浓度为0.1mol/L。。。。。。
标定
高纯铁粉溶化
称取0.20g(精确至0.0002g)高纯铁粉放入250mL烧杯中，，，，，，，，参与5mL盐酸和5mL硝酸。。。。。。盖上表表皿，，，，，，，，在80°C平板电炉上加热至齐全溶化。。。。。。在玻璃棒搅拌下，，，，，，，，参与2mL硫酸溶液，，，，，，，，15mL氢氧化钠溶液和5mL磺基水杨酸溶液，，，，，，，，洗出玻璃棒，，，，，，，，用水稀释至150mL。。。。。。
滴定
盖上表表皿，，，，，，，，在210°C平板电炉上加热至酚祝。。。。。取下烧杯，，，，，，，，洗涤表表皿和烧杯内壁。。。。。。
趁热(溶液温度＞80°C)将烧杯置于自动电位滴定仪滴定台上，，，，，，，，插入复合玻璃pH电极，，，，，，，，用电磁搅拌器或仪器自带棒式搅拌器搅拌，，，，，，，，在不休搅拌下，，，，，，，，参与氢氧化钠溶液，，，，，，，，调节溶液的酸度至pH为(1±0.05)。。。。。。
插入光度电极和滴定头，，，，，，，，确认光度电极和滴定头浸入溶液中，，，，，，，，确保光度电极的光路没有气泡。。。。。。
运行滴定法式，，，，，，，，在不休搅拌下，，，，，，，，用EDTA尺度滴定溶液滴定。。。。。。沉复测定4次，，，，，，，，纪录4次的滴定终点，，，，，，，，终点亏损的EDTA尺度滴定溶液体积别离为V₁，，，，，，，，V₂，，，，，，，，V₃，，，，，，，，V₄。。。。。。滴定曲线示例见附录B。。。。。。
在滴定过程中如发现有气泡，，，，，，，，可暂停滴定，，，，，，，，并将光度电极取出，，，，，，，，脱离溶液后再次插入溶液中，，，，，，，，可解除气泡。。。。。。
把稳：在调酸度(pH)时不使用温度赔偿；；；；；；滴定实现时溶液的温杜爪维持在50°C以上。。。。。。
推算未进行空缺校准的EDTA浓度[c_n(U)]
按式(1)推算未进行空缺校准的EDTA浓度[c_n(U)]，，，，，，，，以mol/L暗示，，，，，，，，了局推算到幼数点后4位。。。。。。

式中：
n——测定次数，，，，，，，，n=1，，，，，，，，2，，，，，，，，3，，，，，，，，4；；；；；；
m_n——高纯铁粉的质量，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；；
V_n——滴定终点时亏损的EDTA尺度滴定溶液的体积，，，，，，，，单元为亳升(mL)；；；；；；
0.055847——铁的换算系数。。。。。。
若是4次了局[c_1(U)，，，，，，，，c_2(U)，，，，，，，，c_3(U)，，，，，，，，c_4(U)]的极差(c_max-c_min)蹬宗或幼于0.0002mol/L，，，，，，，，取4个了局的均匀值作为最后了局[c_EDTA(U)]。。。。。。若是4次了局的极差大于0.0002mol/L，，，，，，，，取中位值作为最后了局[c_EDTA(U)]。。。。。。
试剂空缺
移取1.00mL铁尺度溶液，，，，，，，，放入250mL烧杯中，，，，，，，，参与5mL盐酸，，，，，，，，5mL硝酸，，，，，，，，2mL硫酸溶液。。。。。。在玻璃棒搅拌下，，，，，，，，参与15mL氢氧化钠溶液和5mL磺基水杨酸溶液，，，，，，，，洗出玻璃棒，，，，，，，，用水稀释至150mL。。。。。。
按"滴定"操作，，，，，，，，纪录4次的滴定终点，，，，，，，，终点亏损的EDTA尺度滴定溶液体积别离为V₀₁，，，，，，，，V₀₂，，，，，，，，V₀₃，，，，，，，，V₀₄。。。。。。
若是4次了局(V₀₁，，，，，，，，V₀₂，，，，，，，，V₀₃，，，，，，，，V₀₄)的极差(V_max-V_min)蹬宗或幼于0.02mL，，，，，，，，取4个了局的均匀值作为最后了局(V_B)。。。。。。若是4次了局的极差大于0.02mL，，，，，，，，取中位值作为最后了局(V_B)。。。。。。
按式(2)推算试剂空缺值(V₀)，，，，，，，，了局推算到幼数点后2位。。。。。。

式中：
V₀——试剂空缺值，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
V_B——4次平行试验得到的最后了局，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
A——1.00mL铁尺度溶液换算为等当量的EDTA尺度滴定溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。
A按式(3)推算，，，，，，，，了局推算到幼数点后2位。。。。。。

式中：
1.0——铁尺度溶液的体积，，，，，，，，单元为亳升(mL)；；；；；；
0.1000——铁尺度溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
c_EDTA(U)——未进行空缺校准的EDTA尺度滴定溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)。。。。。。
若是溶液中没有铁，，，，，，，，不能形成磺基水杨酸铁络合物，，，，，，，，无法进行光度滴定。。。。。。因而进行空缺试验时，，，，，，，， 必要参与铁，，，，，，，，参与的铁换算为等当量的EDTA尺度滴定溶液的体积。。。。。。
1mL单刻度移液管应先通过称量所移取的水的质量并换算成体积进行校对。。。。。。
推算EDTA尺度滴定溶液的浓度(c_EDTA)
按式(4)推算EDTA尺度滴定溶液的浓度(c_0n)，，，，，，，，以mol/L暗示，，，，，，，，了局推算到幼数点后4位。。。。。。

式中：
c_0n——第n次测定得到的尺度滴定溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
m_n——纯铁粉的质量，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；；
V_n——滴定终点时亏损的EDTA尺度滴定溶液的体积，，，，，，，，单元为亳升(mL)；；；；；；
V₀——试剂空自值，，，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。
若是4次了局(c₀₁，，，，，，，，c₀₂，，，，，，，，c₀₃，，，，，，，，c₀₄)的极差(c_max-c_min)蹬宗或幼于0.0002mol/L，，，，，，，，取4个了局的均匀值作为最后了局(c_EDTA)。。。。。。若是4次了局的极差大于0.0002mol/L，，，，，，，，取中位值作为最后了局(c_EDTA)。。。。。。
磺基水杨酸溶液
称取10g磺基水杨酸，，，，，，，，溶于100mL水中，，，，，，，，保留在125mL的试剂瓶钟祝。。。。。此溶液的质量浓度为100g/L。。。。。。

仪器
除非还有划定，，，，，，，，使用通常尝试室仪器。。。。。。滴定管、单标线容批瓶和单标线吸扭管应别离切合 GB/T 12805、GB/T 12806 和 GB/T 12808 的划定。。。。。。
分析天平
分度值0.1mg。。。。。。
自动电位滴定仪
自动电位滴定仪能进行固定距离加液和动态加液。。。。。。
复合玻璃pH电极
规格：可丈量pH为0~14。。。。。。
光度电极
光度电极能耐酸，，，，，，，，并且测定波长为520nm，，，，，，，，通过屏蔽电缆与自动滴定仪衔接起来。。。。。。
微波消解仪
微波消解仪拥有温度传感器，，，，，，，，温度节造系统可对消解参数(如温度和功夫)进行正确的特造，，，，，，，，可控温至250°C，，，，，，，，精度为±5°C。。。。。。
参照微波消解仪造作商对温度传感器的校准法式，，，，，，，，应定期校准温度丈量系统。。。。。。
改性聚四氟乙烯(PTFE-TFM)消解罐
容量为100mL。。。。。。
刚玉坩埚
容量为20mL~30mL。。。。。。
高温炉
工作温度不低于800°C。。。。。。650°C时炉温均匀性误差不超过10°C，，，，，，，，炉温不变性误差不超过10°C。。。。。。

取样和造样
尝试室试样
按 GB/T 10322.1 进行取造样，，，，，，，，分析用尝试室试样粒杜爪幼于100μm。。。。。。当试样中化合水或易氧化物含量高时，，，，，，，，且粒杜爪幼于160μm。。。。。。
试样的造备
化合水或易氧化物含量较高的矿石
下列类型的矿石，，，，，，，，按 GB/T 6730.3  造备空气平衡试样；；；；；；
a) 含金属铁的加工矿；；；；；；
b) 含硫量大于0.2％的天然矿或加工矿；；；；；；
c) 含化合水大于2.5％的天然矿或加工矿。。。。。。
领域表的天然矿或加工矿
将尝试室样品充分混合，，，，，，，，选取份样缩分法取样。。。。。。依照 GB/T 6730.1 的划定，，，，，，，，将试样在105°C±2°C的温度下干燥。。。。。。

分析步骤
测定次数
依照附录C，，，，，，，，对统一预干燥试样，，，，，，，，至少独立测定2次。。。。。。
注："独立"指再次及后续任何一次测定了局不受前面测定了局的影响。。。。。。
试料
对选取造备的空气平衡试样，，，，，，，，称取0.25g样品，，，，，，，，精确至0.0002g。。。。。。同时，，，，，，，，按 GB/T 6730.3 测定吸湿含水率，，，，，，，，推算于试料的质量(m)。。。。。。
其他凭据得到的样品，，，，，，，，称取0.25g样品放入称量瓶钟祝。。。。。打开称量瓶盖，，，，，，，，将称量瓶和称量瓶盖在105°C±2°C烘2h。。。。。。盖上称量瓶，，，，，，，，将之转入干燥器中，，，，，，，，冷却至室温(约莫20min)。。。。。。称量称量瓶(盖上盖)，，，，，，，，精确至0.0002g，，，，，，，，得到质量m₁。。。。。。将试料转入改性聚四氟乙烯消解罐中，，，，，，，，再称量称量瓶(盖上盖)，，，，，，，，得到质量(m₂) 。。。。。。干试料的质量m=m₁-m₂。。。。。。
空缺试验
伴同试料做空缺试验。。。。。。
空缺试验值代表统一操作法式和统一瓶试剂取出的试剂空缺值，，，，，，，，可用于同时进行试验的多个样品的了局推算。。。。。。
至少独立测定2次。。。。。。
测定
试料分化
步骤1——微波消解法
将试料转入100mL PTFE-TFM消解罐，，，，，，，，加人5mL盐酸，，，，，，，，5mL硝酸和0.5mL氢氟酸溶液。。。。。。对于全铁含量幼于40％的样品，，，，，，，，加1mL氢氟酸溶液。。。。。。
如杯壁有样品，，，，，，，，加酸时选取滴加方式润湿样品。。。。。。轻轻摇荡PTFE- TFM消解罐，，，，，，，，使样品与酸充分混匀。。。。。。查抄是否有反映，，，，，，，，如有反映产生，，，，，，，，等反映齐全后再盖上PTFE-TFM消解罐。。。。。。
将样品罐装入微波消解仪。。。。。。设定消解温度为210°C，，，，，，，，升温功夫为20min，，，，，，，，消解维持功夫为30min。。。。。。按启动键起头消解。。。。。。消解实现后取出PTFE- TFM消解罐，，，，，，，，冷至50°C以下，，，，，，，，按微波消解仪造作商划定的温度打开PTFE- TFM消解罐。。。。。。幼心缓慢打开PTFE-TFM消解罐以预防试液损失。。。。。。
用水洗出消解盖，，，，，，，，洗液收某于250mL烧杯钟祝。。。。。向PTFE-TFM消解罐中参与2mL硫酸溶液，，，，，，，，洗出消解罐，，，，，，，，洗液网络于250mL烧杯钟祝。。。。。在玻璃棒搅拌下，，，，，，，，参与30mL硼酸溶液、5mL磺基水杨酸溶液、15mL氢氧化钠溶液，，，，，，，，洗出玻璃棒，，，，，，，，用水稀释至150mL。。。。。。
对微波消解炉应依照厂商的要求进行操作。。。。。。
为了可能监控反映过程(特造温度)，，，，，，，，主控罐的内容物应与统一运行过程中的其他样品罐内容物性质相近。。。。。。
对于全铁含量幼于40％ 的样品，，，，，，，，若是在溶液中发现太多白色沉淀(SiO₂)，，，，，，，，应在参与30mL硼酸溶液之前用急剧滤纸过滤沉淀，，，，，，，，用温的2％盐酸洗濯烧杯和沉淀物，，，，，，，，直到不再观察到氯化铁的黄色，，，，，，，，而后用温水洗濯6次~8次，，，，，，，，将滤液和洗涤液网络在250mL烧杯钟祝。。。。。
步骤2——碱熔法
将试料置于盛有2g氢氧化钠的刚玉坩埚中，，，，，，，，再参与1.5g过氧化钠，，，，，，，，搅匀。。。。。。
将刚玉坩埚搁置在650°C的高温炉炉口1min~2min，，，，，，，，而后放入炉内维持30min，，，，，，，，或室温放入再升温至650°C，，，，，，，，维持30min。。。。。。从高温炉中取出刚玉坩埚，，，，，，，，旋转刚玉坩埚，，，，，，，，使内熔物均匀附在壁上，，，，，，，，冷却。。。。。。
将刚玉坩埚置于250mL烧杯中，，，，，，，，参与100mL温水，，，，，，，，用玻璃棒搅拌刚玉坩埚使融结物溶化，，，，，，，，参与2mL硫酸溶液、5mL盐酸和5mL硝酸，，，，，，，，参与1颗~2颗玻璃珠(预防加热爆沸)，，，，，，，，盖上表表皿，，，，，，，，缓缓加热至融结物溶化。。。。。。用水洗濯刚玉坩埚后，，，，，，，，取出刚玉坩埚 。。。。。。
参与0.5g氟化铵和3g硼酸。。。。。。在玻璃棒搅拌下，，，，，，，，参与5mL磺基水杨酸溶液、5mL氢氧化钠溶液，，，，，，，，洗出玻璃棒，，，，，，，，用水稀释至150mL。。。。。。
滴定
按"滴定"进行操作并纪录滴定终点亏损的EDTA体积(V)。。。。。。
空缺试验值的测定
与试料同时辰析，，，，，，，，选取一样的步骤并使用一样数量的试剂操作，，，，，，，，进行空自试验。。。。。。在用平板电炉上加热至沸(至没有幼气泡)后，，，，，，，，参与1.00mL铁尺度溶液并按"滴定"操作。。。。。。
进行2次平行试验，，，，，，，，并纪录滴定终点，，，，，，，，终点亏损的EDTA尺度滴定溶液休积别离为V_S1和V_S2。。。。。。
如IV_S1-V_S2I蹬宗或幼于0.02mL，，，，，，，，取其均匀值为最后了局(V_S0)。。。。。。不然，，，，，，，，应按沉复测定4次，，，，，，，，并取4次了局的中位值为最后了局(V_S0)。。。。。。
按式(5)推算空缺试验值(V_s)，，，，，，，，了局推算到幼数点后2位。。。。。。

式中：
V_S0——得到的EDTA尺度滴定溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
1.00——铁尺度溶液的休积，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
0.1000——铁尺度溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
c_EDTA——EDTA尺度滴定溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)。。。。。。

分析了局推算及其暗示
分析了局的推算
按式(6)推算全铁的含量，，，，，，，，以质量分数(ω_Fe)计，，，，，，，，按 GB/T 8170 的划定进行数值建约，，，，，，，，了局推算到幼数点后2位。。。。。。

式中：
c_EDTA——EDTA溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
V——样品亏损的EDTA溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL) ；；；；；；
V_s——空缺试验值，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
m——试料的质量，，，，，，，，以干沉计，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；；
0.055847——铁的原子量的倍数。。。。。。


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