GB/T 24793-2009 / ISO 10348: 1993 摄影 加工废液 银含量的测定

领域
本尺度划定了摄影加工废液中银含量的分析测试步骤，，，，，，，蕴含采样、样品保留和分析步骤。。。。。
给出了支持两种分析步骤的三个分析步骤:
a) 火焰原子吸收光谱法(AAS)；；；；；
b) 两种碘化物电位滴定法(PT)。。。。。
样品处置步骤的选择取决于分析步骤和样品的组成成分。。。。。分析步骤选择AAS法时，，，，，，，碘化氰处置或保留的样品能够直接分析。。。。。选择PT法时，，，，，，，给出两种消解方式: 消解法A 合用于低盐分的废液样品，，，，，，，消解法 B合用于含有高固体成分的样品。。。。。

道理
火焰原子吸收光谱分析法(AAS)
银空心阴极灯加热时被引发，，，，，，，发射出蕴含银原子的紫表波段的光谱辐射。。。。。溶液中的银离子被吸入火焰中，，，，，，，当银灯发射出的光通过火焰时，，，，，，，银离子将依照比尔定律关系吸收银的光谱辐射:

式中:
C_Ag——银离子的浓度；；；；；
t    ——光通过吸入样品的火焰后在特定波长的光强；；；；；
t₀   ——光通过不含银的参比试样后，，，，，，，在特定波长的光强;
k    ——常数。。。。。
通常用成立校准曲线的步骤来明确暗示这种关系。。。。。

电位滴定分析法(PT)
用碘化物溶液滴定含银离子的溶液时，，，，，，，将按如下关系式形成碘化银沉淀:
Ag⁺ + I → AgI(固体)
无论是用银棒造成的银电极还是用有适当参比电极的碘化物选择电极造成的银电极，，，，，，，在含有银离子的溶液中都将依照能斯特方程产生电位:

式中:
E  ——丈量电位，，，，，，，单元为伏特(V)；；；；；
E₀ ——根基电位，，，，，，，蕴含参比电极产生的电位，，，，，，，单元为伏特(V)；；；；；
R  ——通用气体常数；；；；；
T  ——热力学温度；；；；；
n  ——转移的电子数；；；；；
F  ——法拉第常数；；；；；
C_Ag——银离子浓度。。。。。
过量的碘化物离子出现时，，，，，，，银离子浓度  C_Ag =Ksp/c₁
式中:
Ksp ——碘化银的浓度积；；；；；
c₁    ——碘离子的浓度。。。。。
滴按时，，，，，，，在从银离子过量到碘离子过量的溶化过程中，，，，，，，产生电位突变。。。。。

正确度
银分析的现实最幼检出限(近似值)如下:
直接火焰原子吸收光谱分析法AAS                                                     0.1mg/L
电位滴定法PT，，，，，，，消解法 A(样品500mL，，，，，，，0.001mol/L碘化钾滴定剂)    0.2mg/L
电位滴定法PT，，，，，，，消解法 B(样品1.0mL，，，，，，，0.001mol/L碘化钾滴定剂)     100mg/L
废液样品的银含量为(0.2~4.0)mg/L时，，，，，，，尝试室内测定消解法 A的2σ(2倍相信限)值为±0.12mg/L，，，，，，，这些了局基于六个分歧尝试室的十七个数据推算得出。。。。。这个值对于碘化物电位滴定法，，，，，，，无论是用pH计的手工操作还是用滴定速度为0.1mL/min的自动滴定计，，，，，，，都是真实的。。。。。
对于银含量为(0.02~0.05)mg/L的摄影废液，，，，，，，直接吸入削减5倍样品体积的样品时，，，，，，，火焰法AAS的2倍相信限(2σ)均匀值为±0.007mg/L。。。。。

碘化物电位滴定分析法(PT)
本步骤比AAS法更复杂也更费时。。。。。当AAS法不合用或要求一个仲裁步骤时，，，，，，，使用本步骤。。。。。本步骤合用于银含量低至0.1mg/L，，，，，，，并可通过样品用量的削减，，，，，，，来用于高浓度样品测定，，，，，，，或通过样品用量的增长来测定低浓度样品。。。。。用CNI溶液保留的道理和步骤与第9章一样。。。。。然而在电位滴定之前，，，，，，，要求消解往来除滋扰。。。。。执行消解法 A前，，，，，，，要有一个浓缩步骤。。。。。pH计可用于手工滴定，，，，，，，但滴定速度要极度慢，，，，，，，也就是0.1mL/min。。。。。靠近滴定终点时滴定速度为0.05mL/min。。。。。

特殊的仪器设备
电位计的读出装置，，，，，，，由以下部门组成。。。。。
pH计，，，，，，，能读出两位幼数。。。。。
电位滴定计(自动滴定计)
能以0.05mL/min速度滴定。。。。。
硫化银电极(银离子选择电极)
用适合的研磨资料，，，，，，，例如无纺布，，，，，，，将银条或银棒电极擦亮。。。。。擦亮后将其浸入硝酸中约莫15s。。。。。用水冲刷并将其浸入质量分数为1%的亚硫酸钠溶液(10~15)s。。。。。
注: 执行划定的清洁和包盖银电极的步骤，，，，，，，将提供适当的硫化物涂层厚度。。。。。硫化物溶液的超期使用，，，，，，，能过度包盖电极，，，，，，，从而导致反映速度变慢，，，，，，，了局显著偏高。。。。。
参比电极(甘汞电极)
任何表部溶液为非卤化物(即硝酸盐)溶液的双盐桥的参比电极都能够使用。。。。。
透风橱(排风罩)
有确定的充分透风。。。。。
滴定管
搅拌装置
磁力搅拌器或其他相称的装置。。。。。
尝试室玻璃器皿
所有尝试室玻璃器皿和容器，，，，，，，利用(1~2)%的碘化氰溶液浸泡1min，，，，，，，或用硝酸溶被浸泡4h，，，，，，，以彻底洗濯干净，，，，，，，从而预防容器壁上吸附的银在消解时开释出来，，，，，，，滋扰样品测定。。。。。而后将容器用蒸馏水漂洗数次。。。。。

步骤
公例
电极对由硫化银电极和参比电极组成。。。。。在滴定过程中，，，，，，，调节磁力搅拌装置强力搅拌样品。。。。。消解过的样品含银量应为100mg/L(高固体含量的样品含银500mg/L)。。。。。
使用电位滴定计时，，，，，，，最大速度调节到0.1mL/min。。。。。靠近终点时，，，，，，，将滴定速度降低到0.05mL/min。。。。。
含银量(0.2~4.0)mg/L的低含盐量样品(消解法 A)
用0.001mol/L的碘化钾对样品进行电位滴定。。。。。
滴按时使用1mL或更多的滴定剂。。。。。当最初取样量为500mL时，，，，，，，在以上前提下滴定的含银量最低为0.2mg/L。。。。。含银量0.1mg/L的样品，，，，，，，取样量应为1000mL。。。。。
含银量超过4mg/L的样品
若是已知或许的含银量，，，，，，，表4给出的转化换算系数可有效使用。。。。。拿不定时，，，，，，，取样量应大些。。。。。
注: 0.001mol/L的碘化钾溶液通常适合大无数样品。。。。。当样品的银含量高于预期值时，，，，，，，使用0.001mol/L的碘化钾溶液将会过度耽搁滴按功夫。。。。。一个建议是纪录下0.001mol/L的碘化钾溶液在某一点的亏损量，，，，，，，而后更换用0.01mol/L的碘化钾溶液滴定。。。。。推算时，，，，，，，思考这两种滴定剂的用量(和物质的量浓度)。。。。。
稀释系数
当使用高浓度的CNI从含有大量特殊物质的样品中洗提银时，，，，，，，有必要使用稀释系数。。。。。

滴定法的推算
推算溶液中的银含量C_Ag，，，，，，，mg/L用下式推算:

式中:
c_T ——KI滴定剂的精确浓度，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
V_T ——KI滴定剂的用量，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V_s ——样品体积，，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。
1.079×10^-5——银质量的组合转化系数，，，，，，，单元为克(g)，，，，，，，蹬宗滴按时1mol碘化钾亏损的银的质量(g)(即107.9)×克与毫克的转化系数(即1000)。。。。。



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