GB/T 12009.5-2016 塑料 聚氨酯出产用芳香族异氰酸酯 第5部门: 酸度的测定

领域
GB/T 12009 的本部门划定了用电位滴定法测定聚氨酯出产用芳香族异氰酸酯中酸度的步骤。。。。。
本部门合用于聚氨酯原料的芳香族异氰酸酯及其预聚体酸度的测定。。。。。步骤A合用于中/高酸度值(>100 μg/g)的粗或改性二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯产品。。。。。步骤B合用于低酸度值(<100μg>

滋扰
这些试验步骤用于测定那些在相对和善的反映前提下与醇反映能急剧开释出酸的酸性物质。。。。。这个酸度是由氯化氢产生的，，，，，过长的反映功夫和加热会引起其他含氯化合物反映并释披出氯化氢，，，，，使了局偏高。。。。。只管在异氰酸酯中不太可能存在，，，，，但是碱性物质会滋扰滴定。。。。。试剂或仪器中失慎引入的酸性或碱性物质会滋扰滴定过程。。。。。

步骤A: 中/高酸度(>100μg/g)芳香族异氰酸酯
道理
异氰酸酯试样与过量的甲醇和共溶剂反映天生氨基甲酸酯，，，，，在天生氨基甲酸酯过程中试样中的酸开释到溶剂系统中，，，，，用氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液电位滴定，，，，，推算出酸度。。。。。

试剂和溶液
本步骤所用试剂和水，，，，，除非还有划定，，，，，应为分析纯试剂和切合 GB/T 6682 的三级水。。。。。
无二氧化碳的水。。。。。
将水注入烧瓶中，，，，，煮沸10min，，，，，立即用装有钠石灰管的肢塞塞紧，，，，，冷却。。。。。
甲苯: 用4A分子筛干燥。。。。。
1,2,4-三氯苯(以下简称TCB): 用4A分子筛干燥。。。。。
甲醇。。。。。
四氢呋喃。。。。。
氢氧化钾。。。。。
氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液: c(KOH)=0.02mol/L。。。。。
配造和标定如下:
a) 配造: 称取1.6g氢氧化钾，，，，，置于聚乙烯容器中，，，，，加少量水(约5mL)溶化，，，，，用甲醇稀释至1000mL，，，，，摇匀后保留在棕色瓶中；；；；；
b) 标定: 称取0.15g于105°C~110°C电烘箱中干燥至恒沉的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾，，，，，精确至0.01mg，，，，，溶于50mL无二氧化碳的水中。。。。。用配造好的氢氧化钾-甲醇溶液进行电位滴定，，，，，同时做空缺试验。。。。。临用前标定。。。。。
氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液的浓度按式(1)推算:

式中:
c  逐一氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液浓度的数值，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
m₀逐一邻苯二甲酸氢钾质量的数值，，，，，单元为克(g)；；；；；
V₁ 逐一滴定邻苯二甲酸氢钾溶液亏损的氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液体积的数值，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₁ 逐一空缺试验亏损的氢氧化钾-甲醇溶液体积的数值，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
M 逐一邻苯二甲酸氢钾摩尔质量的数值，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)[M(KHC₈H₄O₄)= 204.22]。。。。。

仪器
电位滴定仪: 精度不低于0.1mV。。。。。
参比电极: 甘汞电极。。。。。
丈量电极: 玻璃电极。。。。。
电磁搅拌器。。。。。
单标线移液管: 20mL、100mL。。。。。
烧杯: 250mL。。。。。
带刻怀抱筒: 50mL和100mL。。。。。
可秤沉吸管或其他相宜的用于秤量液体样品的用具: 正确至0.001g。。。。。

步骤
称取约10g试样，，，，，精确至0.001g。。。。。置于两个干净干燥250mL烧杯中。。。。。
每个烧杯中参与50mL甲苯，，，，，用电磁搅拌器搅拌至试样溶化。。。。。若是试样不易溶化，，，，，可用TCB包办甲苯；；；；； 对于预聚体，，，，，用四氢呋喃包办甲苯援手溶化；；；；；精造的甲苯二异氰酸酯样品，，，，，不用加甲苯，，，，，试样按下面步骤直接参与甲醇中。。。。。
每个烧杯中参与100 mL甲醇。。。。。
盖上玻璃表表皿搅拌20min。。。。。
用氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液进行电位滴定至终点。。。。。

了局推算
酸度(以HCl计)以质量分数ω₁计，，，，，数值以μg/g暗示，，，，，按式(2)推算:

式中:
V 逐一滴定试样亏损的氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液体积的数值，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
c  逐一氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液浓度的数值，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
M₁逐一HCl的摩尔质量[M(HCl=36.5]，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)；；；；；
1000逐一mg/g转换为μg/g的系数；；；；；
m  逐一试样质量的数值，，，，，单元为克(g)。。。。。

步骤B: 低酸度(<100μg>
道理
异氰酸酯试样与过量的酸化正丙醇和其溶剂反映。。。。。在天生氨基甲酸酯的过程中试样中的酸开释到溶剂系统中，，，，，用氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液电位滴定，，，，，推算出酸度。。。。。

试剂和溶液
本步骤所用试剂和水，，，，，除非还有划定，，，，，应为分析纯试剂和切合 GB/T 6682 的三级水。。。。。
甲苯: 用4A分子筛干燥。。。。。
1,2,4-三氯苯(以下简称TCB): 用4A分子筛干燥。。。。。
甲醇。。。。。
四氢呋喃。。。。。
正丙醇。。。。。
正丙醇: 经酸化处置: 每4L正丙醇用120μL浓盐酸酸化。。。。。
pH4缓冲溶液。。。。。
pH7缓冲溶液。。。。。
氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液: c=0.01mol/L。。。。。
用0.02mol/L氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液稀释后，，，，，保留于棕色瓶中。。。。。

仪器
同上面的仪器。。。。。

步骤
用pH4和pH7的缓冲溶液校对电极。。。。。
称取试样20g，，，，，正确至1mg，，，，，置于250mL烧杯中。。。。。
参与50mL甲苯溶化试样。。。。。若是试样不易溶化，，，，，用TCB或四氢呋喃包办甲苯；；；；；精造的甲苯二异氰酸酯试样，，，，，不必要加甲苯，，，，，按下面步骤直接进行。。。。。
用移液管参与100mL酸化的正丙醇于溶液中。。。。。精造的甲苯二异氰酸酯，，，，，由于不加甲苯，，，，，要多加
20mL酸化的正丙醇。。。。。
放入搅拌棒，，，，，盖上表表皿，，，，，搅拌20min。。。。。滴定前试验溶液须搁置至室温。。。。。
用氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶被进行电位滴定至终点并持续滴定至pH为8。。。。。
注: 若是了局显示的读数漂移或电极响应慢，，，，，洗濯pH电极，，，，，将电极浸入2:1的硫酸:硝酸的混合液中10min，，，，，而后浸泡在水里20min后用丙酮漂清。。。。。
纪录滴定终点体积(若是电位突跃点不止一个，，，，，以pH7之前的最高值为滴定终点)，，，，，同时做空缺试验。。。。。

了局推算
酸度(以HCl计)质量分数以ω₂计，，，，，数值以μg/g暗示，，，，，按式(3)推算:

式中:
V_s逐一滴定试样亏损的氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液体积的数值，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V_B逐一滴定空缺亏损的氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液体积的数值，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
c  逐一氢氧化钾-甲醇尺度滴定溶液浓度的数值，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
M₁逐一HCl的摩尔质量[M(HCl)=36.5]，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)；；；；；
1000逐一mg/g转换为μg/g的系数；；；；；
m 逐一试样质量的数值，，，，，单元为克(g)。。。。。


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