T/ZSZJX 006-2020 水质 化学需氧量的测定 电位滴定法

合用领域
本尺度划定了测定水中化学需氧量的电位滴定法。。。。。。。
本尺度合用于地表水、生涯污水和工业废水中化学需氧量的测定。。。。。。。本尺度不合用于含氯化合物浓度大于1000mg/L(稀释后)的水中化学需氧量的测定。。。。。。。
当取样体积为3.00mL时，，，，，，，，本步骤的检出限为1mg/L，，，，，，，，测定下限为4mg/L。。。。。。。未经稀释的水样测定上限为1000mg/L，，，，，，，，超过此上限时须稀释后测定。。。。。。。

术语和界说
下列术语和界说合用于本文件。。。。。。。
化学需氧量  chemical oxygen demand；；；；；COD_cr
在肯定前提下，，，，，，，，经沉铬酸钾氧化处置时，，，，，，，，水样中的溶化性物质和悬浮物质所亏损的沉铬酸盐相对应的氧的质量浓度，，，，，，，，以mg/L暗示。。。。。。。
[HJ 828-2017，，，，，，，，界说3]
电位滴定法  potentiometric titration
通过丈量电极电位来确定滴定终点的步骤。。。。。。。

步骤道理
在水样中参与已知量的沉铬酸钾溶液，，，，，，，，并在强酸介质下以银盐作催化剂，，，，，，，，经微波消解后，，，，，，，，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的沉铬酸钾，，，，，，，，电位滴定仪判断滴定终点，，，，，，，，由亏损的沉铬酸钾的量推算出亏损氧的质量浓度。。。。。。。
注1：在酸性沉铬酸钾前提下，，，，，，，，芳烃和吡啶难以被氧化，，，，，，，，其氧化率较低。。。。。。。在硫酸银催化作用下，，，，，，，，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。。。。。。。
注2：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物和二价铁盐等将使测定了局增大，，，，，，，，其需氧量也是COD_cr的一部门。。。。。。。

滋扰和解除
本步骤的重要滋扰物为氯化物，，，，，，，，可参与硫酸汞溶液去除。。。。。。。在消解过程中，，，，，，，，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞共同物。。。。。。。硫酸汞溶液最幼参与量为1mL，，，，，，，，最大参与量为3mL。。。。。。。

试剂和资料
本尺度所用试剂除还有注明表，，，，，，，，均应为切合国度尺度的分析纯化学试剂，，，，，，，，尝试用水均为新造备的超纯水、蒸馏水或一致纯度的水。。。。。。。
水
应切合 GB/T 6682 一级水的有关要求。。。。。。。
硫酸(H₂SO₄)
ρ=1.84g/mL，，，，，，，，优级纯。。。。。。。
沉铬酸钾(K₂Cr₂O₇)
基准试剂，，，，，，，，取适量沉铬酸钾在105°C烘箱中干燥至恒沉。。。。。。。
硫酸银(Ag₂SO₄)
硫酸汞(HgSO₄)
硫酸亚铁铵[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O]
邻苯二甲酸氢钾(KC₈H₅O₄)
硫酸溶液［1+9(V/V)］
沉铬酸钾尺度溶液［c(1/6 K₂Cr₂O₇)=0.200mol/L］
正确称取9.800g沉铬酸钾，，，，，，，，参与200mL水溶化，，，，，，，，沿烧杯壁缓慢参与100mL硫酸，，，，，，，，混匀，，，，，，，，待冷却后转移至容量瓶，，，，，，，，定容至1000mL。。。。。。。
硫酸银-硫酸溶液
称取4.4g硫酸银，，，，，，，，加到500mL硫酸中，，，，，，，，搁置1～2d使之溶化，，，，，，，，并摇匀，，，，，，，，使用前幼心摇荡。。。。。。。
硫酸汞溶液(ρ=100g/L)
称取100g硫酸汞，，，，，，，，溶于硫酸溶液中，，，，，，，，并用硫酸溶液定容至1000mL。。。。。。。
硫酸亚铁铵尺度溶液(c[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O]≈0.05mol/L)
称取19.5g硫酸亚铁铵溶化于水中，，，，，，，，参与100mL硫酸，，，，，，，，待溶液冷却后稀释至1000mL。。。。。。。
逐日临用前，，，，，，，，必须用沉铬酸钾尺度溶液正确标定硫酸亚铁铵的浓度；；；；；标按时应做平行双样，，，，，，，，了局取均匀值。。。。。。。
取5.00mL沉铬酸钾尺度溶液置于锥形瓶中，，，，，，，，用水稀释至约50mL，，，，，，，，混匀，，，，，，，，冷却后用硫酸亚铁铵滴定，，，，，，，，电位滴定仪判断滴定终点。。。。。。。纪录下硫酸亚铁铵的亏损量V(mL)。。。。。。。硫酸亚铁铵尺度滴定溶液浓度按公式(1)推算：

式中：
C ——硫酸亚铁铵尺度溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
V ——滴按时亏损硫酸亚铁铵溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。
邻苯二甲酸氢钾尺度溶液(c(KC₈H₅O₄)=2.0824mol/L)
称取105°C干燥2h的邻苯二甲酸氢钾0.4251g溶于水，，，，，，，，并稀释至1000mL，，，，，，，，混匀。。。。。。。该尺度溶液理论的COD_cr值为500mg/L。。。。。。。

仪器和设备
微波消解仪：消解罐容量不幼于50mL，，，，，，，，可设定消解温度和功夫，，，，，，，，消解功率不幼于500W，，，，，，，，有安全防护装置。。。。。。。
分析天平：感量为0.0001g。。。。。。。
电位滴定仪：可自动判定氧化还原反映的滴定终点，，，，，，，，建设铂电极或其他等效电极。。。。。。。
烧杯：500mL。。。。。。。
容量瓶：1000mL。。。。。。。
玻璃棒。。。。。。。
移液设备。。。。。。。

样品
样品的采集
依照 HJ/T 91 和 HJ/T 91.1 的有关划定进行水样的采集。。。。。。。采集水样的体积不得少于50mL。。。。。。。
样品的保留
采集的水样应置于硬质玻璃瓶中，，，，，，，，应参与硫酸至pH＜2，，，，，，，，置于4°C保留，，，，，，，，保留功夫不超过5d。。。。。。。

分析步骤
样品测定
取3.00mL水样于消解罐中，，，，，，，，顺次参与硫酸汞溶液1mL、沉铬酸钾尺度溶液3.00mL、硫酸银-硫酸溶液5mL，，，，，，，，消解功夫15min，，，，，，，，消解温度为130°C，，，，，，，，功率为700W。。。。。。。
消解实现后，，，，，，，，待消解罐冷却至室温，，，，，，，，自消解罐上方参与适量的水冲刷消解罐内壁，，，，，，，，使溶液体积与电位滴定仪相匹配，，，，，，，，或转移到与电位滴定仪相匹配的烧杯中，，，，，，，，待测。。。。。。。
用硫酸亚铁铵溶液滴定上述溶液，，，，，，，，电位滴定仪判断滴定终点，，，，，，，，纪录硫酸亚铁铵尺度溶液的亏损体积V₁。。。。。。。
若样品浓度过高，，，，，，，，应对样品进行稀释，，，，，，，，纪录稀释倍数f，，，，，，，，取稀释后的水样按上述步骤进行测定。。。。。。。
注：对于浓度较高的水样，，，，，，，，若样品溶液在消解实现后变为浅绿色或深绿色，，，，，，，，应适当少取水样，，，，，，，，再次消解，，，，，，，，直至溶液不变为浅绿色或深绿色，，，，，，，，从而能够确定待测水样的稀释倍数。。。。。。。
空缺试验
按以上一样步骤以3.00mL尝试用水包办水样进行空缺尝试，，，，，，，，纪录空缺滴按时亏损硫酸亚铁铵尺度溶液的体积V₀。。。。。。。
注：空缺试验中硫酸银-硫酸溶液和硫酸汞溶液的用量应与样品中的用量维持一致。。。。。。。

了局推算与暗示
了局推算
按公式(2)推算样品中化学需氧量的质量浓度ρ(mg/L)。。。。。。。

式中：
C ——硫酸亚铁铵尺度溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
V₀——空缺试验所亏损的硫酸亚铁铵尺度溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₁——水样测定所亏损的硫酸亚铁铵尺度溶液体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₂——水样的体积，，，，，，，，mL；；；；；
f ——样品稀释倍数；；；；；
8000——(1/4 O₂)的摩尔质量以mg/L为单元的换算值。。。。。。。
了局暗示
当COD_cr测定了局幼于100mg/L时保留至整数位；；；；；当测定了局大于或蹬宗100mg/L时，，，，，，，，保留三位有效数字。。。。。。。


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