DB4401/T 115-2021 有机热载体酸值的测定 电位滴定法

领域
本文件划定了选取电位滴定法测定有机热载体酸值的步骤。。。。。。。
本文件合用于有机热载体酸值的测定，，，，，，，测定领域为0mg KOH/g～30.0mg KOH/g。。。。。。。

术语和界说
下列术语和界说合用于本文件。。。。。。。
平衡节造模式  equilibrium-controlled model
碱尺度溶液增长后，，，，，，，仪器期待样品的电位值达到平衡后读取数值，，，，，，，并进行下一次的碱尺度溶液增长。。。。。。。
馈液  dispensing
增长碱尺度溶液的过程。。。。。。。
EP电位值  end point value
pH电极在pH=11.00±0.02尺度缓冲液中丈量的电位值。。。。。。。

步骤撮要
将样品溶化在滴定溶剂中，，，，，，，以氢氧化钾异丙醇尺度溶液为滴定剂，，，，，，，选取复合电极或者玻璃批示电极-银/氯化银(Ag/AgCl)参比电极进行电位滴定。。。。。。。手动或自动绘造电位mV值对应滴定体积的电位滴定曲线和一级微分曲线图，，，，，，，一级微分曲线上出现的突跃点即为滴定终点。。。。。。。若是没有显著突跃点，，，，，，，则以滴定到EP电位值作为滴定终点。。。。。。。

仪器
电位滴定仪
自动电位滴定仪应切合以下根基要求：
a) 自动滴定系统；；；；；；
b) 电极切合"丈量电极"中的要求；；；；；；
c) 马达驱动滴定管：精度不低于万分之一；；；；；；
d) 滴定剂增长方式：动态滴定模式；；；；；；
e) 具备在自动滴定过程中应同时进行电位滴定曲线和一阶微分曲线的绘造职能；；；；；；
f) KOH尺度溶液的试剂瓶：应设有吸收CO₂的干燥管(如苏打、碱石灰等物质的干燥管)；；；；；；
g) 机械搅拌器：法式节造；；；；；；
h) 滴定杯：100mL～250mL容积，，，，，，，材质为硼硅酸盐玻璃或其它不会与有机热载体作用的资料。。。。。。。
丈量电极
丈量电极应选用适合于非水滴定的尺度pH电极。。。。。。。
复合电极。。。。。。。丈量电极内有Ag/AgCl 参比电极、氯化锂电极填充液。。。。。。。
双电极或叁电极
双电极：玻璃批示电极-银/氯化银(Ag/AgCl)参比电极，，，，，，，参比电极中填充1mol/L～3mol/L氯化锂-乙醇溶液。。。。。。。
叁电极：在双电极基础上增长第三个辅助电极，，，，，，，以增长电极不变性。。。。。。。

试剂
除还有注明表，，，，，，，试验用的试剂均为分析纯试剂。。。。。。。试验用水应切合 GB/T 6682  二级水的划定。。。。。。。
异丙醇：应切合 HG/T 2892 。。。。。。。
无水乙醇：应切合 GB/T 678。。。。。。。
氯化锂：应切合 GB/T 10575。。。。。。。氯化锂电极填充液为1mol/L～3mol/L氯化锂-乙醇溶液。。。。。。。
甲苯：应切合 GB/T 3406。。。。。。。
混合溶剂：将异丙醇、甲苯、水按(495mL):(500mL):(5mL)的比例配造，，，，，，，摇匀静置。。。。。。。
市售的pH=4.00±0.01(25℃)、pH=7.00±0.01(25℃)、pH=11.00±0.02(25℃)的水性尺度缓冲液。。。。。。。
pH=4.00±0.01(25℃)的尺度缓冲液：称取于(115.0±5.0)℃干燥2h~3h的邻苯二甲酸氢钾基准试剂10.12g，，，，，，，溶于无二氧化碳的蒸馏水，，，，，，，于25℃下稀释至1000mL。。。。。。。
pH=7.00±0.01(25℃)的尺度缓冲液：称取于(115.0±5.0)℃干燥2h~3h的邻苯二甲酸氢钾基准试剂6.81g，，，，，，，加0.1mol/L氢氧化钠溶液291mL，，，，，，，溶于无二氧化碳的蒸馏水，，，，，，，于25℃下稀释至1000mL。。。。。。。
pH=11.00±0.02(25℃)的尺度缓冲液：称取碳酸氢钠基准试剂2.10g，，，，，，，加0.1mol/L氢氧化钠溶液227mL，，，，，，，溶于无二氧化碳的蒸馏水，，，，，，，于25℃1000mL。。。。。。。
微酸性水： pH=4.5~ 5.5的水溶液。。。。。。。
氢氧化钾：应切合 GB/T 2306。。。。。。。
异丙醇-KOH尺度溶液。。。。。。。
自动滴按时，，，，，，，宜选取c(KOH)0.05mol/L～0.08mol/L；；；；；；手动滴按时，，，，，，，宜选取c(KOH)=0.02mol/L～0.05mol/L。。。。。。。
配造：称取3g～5g氢氧化钾，，，，，，，参与到1000mL 异丙醇中剧烈摇荡，，，，，，，使氢氧化钾尽量溶化，，，，，，，而后加热回流(把稳溶液体积不成超过回流瓶容积的2/3，，，，，，，必要时可分次回流)，，，，，，，当加热至微沸时参与适量氢氧化钡(半匙左右)，，，，，，，持续微沸回流10min。。。。。。。将此溶液静置2天，，，，，，，吸出上层澄清液或用玻璃漏斗过滤，，，，，，，将澄清尺度溶液装入耐碱的试剂瓶中(试剂瓶须设有吸收CO₂的干燥管)，，，，，，，标定后待用。。。。。。。
注：加氢氧化钡的主张是除去CO₂，，，，，，，若不加氢氧化钡，，，，，，，尺度溶液易受CO₂影响而产生浑浊。。。。。。。
标定：别离正确称取3份0.2g～0.3g(±0.0002g)经110℃±5℃烘干至恒沉的邻苯二甲酸氢钾，，，，，，，在滴定杯中各加60mL新煮沸冷却至室温的二级水溶化。。。。。。。
滴定仪标定步骤如下：
a) 自动电位滴定仪标定：按仪器要求选择标定步骤，，，，，，，滴定至终点时，，，，，，，仪器自动显示氢氧化钾尺度溶液的浓度。。。。。。。
b) 手动电位滴定仪标定：将待标定的氢氧化钾尺度溶液装入电位滴定仪的滴定管中，，，，，，，在已溶化的邻苯二甲酸氢钾中参与2滴1%酚酞批示剂，，，，，，，用氢氧化钾尺度溶液滴定至溶液呈粉红色(10s不褪色)，，，，，，，另取60mL二级水作空缺。。。。。。。纪录氢氧化钾亏损体积，，，，，，，而后按式(1)进行推算：

式中：
c(KOH) ——氢氧化钾尺度溶液的浓度，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
V₁ ——滴定邻苯二甲酸氢钾时亏损的氢氧化钾溶液的体积，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
V₀ ——空缺试验亏损氢氧化钾溶液的体积，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
m ——邻苯二甲酸氢钾的质量，，，，，，，单元为克(g)；；；；；；
204.2 ——邻苯二甲酸氢钾(C₈H₅KO₄)的摩尔质量，，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)。。。。。。。
误差：平行标定尺度溶液浓度的误差应幼于0.0005mol/L。。。。。。。由于空气中CO₂的影响，，，，，，，尺度溶液应每月至少标定一次。。。。。。。

酸值的测定
测定前筹备
选择相宜的滴定管，，，，，，，充斥KOH尺度溶液，，，，，，，并进行循环或者馈液，，，，，，，排出管内的空气。。。。。。。将滴定管装上滴定台，，，，，，，使其端口略低于电极球泡底部。。。。。。。
电极筹备按"电极电位的查抄"的划定。。。。。。。
手动滴按时，，，，，，，纪录滴定管和仪表初始读数。。。。。。。
空缺测定
每批样品测定前或混合溶剂沉新配造后，，，，，，，都应进行空缺测定。。。。。。。
取60mL混合溶剂至滴定杯，，，，，，，置于滴定台上。。。。。。。自动滴按时，，，，，，，用等量滴定模式进行滴定，，，，，，，增量体积宜设置为0.002mL~0.010mL。。。。。。。手动滴按时，，，，，，，按0.01mL～0.05mL增量参与KOH尺度溶液，，，，，，，等电位不变再进行下一次加液，，，，，，，当每次加液后电位值不再变动时，，，，，，，终场滴定，，，，，，，纪录仪表读数。。。。。。。
样品处置
有机热载体出现沉淀物时样品丈量前应进行适当处置，，，，，，，即将有沉淀物的样品在原取样瓶中加热至60±5℃，，，，，，，并剧烈搅拌，，，，，，，使沉淀物均匀地悬浮于油样钟祝。。。。。。样品体积应不超过加热前整个取样瓶容积的三分之二。。。。。。。
称样
将样品剧烈摇匀后，，，，，，，在滴定杯中称取相宜的样品量，，，，，，，建议按表2称量。。。。。。。


测定
在加有样品的滴定杯中参与60mL混合溶剂，，，，，，，置于滴定台上，，，，，，，调节电极高度使液接部位齐全浸入样品钟祝。。。。。。启动搅拌器，，，，，，，维持整个滴定过程中转速一致。。。。。。。
自动滴定步骤
自动电位滴定仪应别离设置未使用有机热载体和在用有机热载体的测定步骤。。。。。。。
除按仪器造作商的要求进行测定操作表，，，，，，，仪器的设置还应切合以下要求。。。。。。。
a) 终止滴定的设定：按pH=11.00±0.02(25℃)丈量EP电位值，，，，，，，终止滴定的电位值应设置为超过EP电位绝对值60mV以上。。。。。。。
b) 滴定参数的设定：
1) 未使用有机热载体测定：宜选取等量滴定模式，，，，，，，每次加液量设定在0.005mL~0.010mL之间(或者加液速度最大0.10mL/min、最幼0.01mL/min)，，，，，，，使每次加液后电位变动节造在5mV～15mV；；；；；；设置终点滴定体积为10mL。。。。。。。
2) 在用有机热载体测定：宜选取动态滴定模式，，，，，，，最幼加液量设定在0.01mL~0.05mL之间，，，，，，，使每次加液后电位变动节造在5mV～15mV；；；；；；设置终点滴定体积为20mL。。。。。。。
c) 滴定终点：
1) 以最靠近EP电位值所对应的突跃点为滴定终点；；；；；；
2) 若是滴定过程中找不到突跃点，，，，，，，则以滴定到EP电位值作为滴定终点。。。。。。。
测定实现后，，，，，，，用混合溶剂洗濯电极，，，，，，，而后"滴定后的电极处置"和"电极的守护和保养"处置电极。。。。。。。
数据处置
以KOH尺度溶液的亏损体积V为横坐标，，，，，，，别离以对应的电位值U及?U/?V为纵坐标，，，，，，，绘造U-V和?U/?V曲线。。。。。。。找到?U/?V-V曲线上最靠近EP电位值的显著突跃点，，，，，，，纪录所对应的KOH尺度溶液亏损体积V。。。。。。。若是突跃不显著或没有突跃时，，，，，，，纪录EP电位值所对应的KOH尺度溶液亏损体积V。。。。。。。
测定了局
按式(2)推算酸值，，，，，，，取沉复测定两个了局的算术均匀值，，，，，，，作为样品的酸值。。。。。。。

推算
按式(2)推算有机热载体酸值：

式中：
AN ——有机热载体酸值，，，，，，，单元为毫克氢氧化钾每克(mg KOH/g)；；；；；；
V ——滴定终点时KOH尺度溶液亏损体积，，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。有突跃点时，，，，，，，终点是最靠近EP电位值的突跃点所亏损的体积；；；；；；当突跃点不显著或没有时，，，，，，，终点为滴定至EP电位值所亏损的体积；；；；；；
V₀ ——混合溶剂空缺亏损体积，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
c(KOH) ——KOH尺度溶液的现实浓度，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
56.1 ——KOH摩尔质量，，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)；；；；；；
m ——样品质量，，，，，，，单元为克(g)。。。。。。。


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