GB/T 15072.6-2025 贵金属合金化学分析步骤 第6部门：铱含量的测定

领域
本文件描述了硫酸亚铁电位滴定法测定贵金属合金中铱含量的测定步骤。。。。。。。。
本文件合用于贵金属合金中铱含量的测定。。。。。。。。测定领域(质量分数)：5.00%~30.00%。。。。。。。。

术语和界说
本文件没有必要界定的术语和界说。。。。。。。。

道理
试料置于聚四氟乙烯消化罐中，，，，，，加盐酸与过氧化氢，，，，，，于烘箱中加热溶化。。。。。。。。钌元素用溴酸钠氧化钌与基体分离，，，，，，钯元素用铜粉还原钯与基体分离。。。。。。。。在盐酸和硫酸介质中，，，，，，用硫酸亚铁尺度滴定溶液滴定将Ir(Ⅳ)还原至Ir(Ⅲ)，，，，，，电位法批示终点以测定铱含量。。。。。。。。

试剂和资料
除非还有注明，，，，，，在分析中仅使用确以为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。。。。。。。。
氯酸钾固体(优级纯)。。。。。。。。
铜粉：称取1.0g锌粉于100mL烧杯中，，，，，，加1mL~2mL水润湿。。。。。。。。加10mL硫酸铜溶液(197g/L)，，，，，，摇荡2min~3min，，，，，，加30mL盐酸。。。。。。。。当剧烈反映终场后，，，，，，倾滗上层溶液，，，，，，加40mL盐酸浸泡1h。。。。。。。。倾滗上层溶液，，，，，，用水洗濯4次，，，，，，倒去上层溶液。。。。。。。。所得的活性铜粉供还原1份溶液使用。。。。。。。。用时现配。。。。。。。。
盐酸(ρ=1.19g/mL)。。。。。。。。
过氧化氢(ρ=1.10g/mL)。。。。。。。。
硫酸溶液(1+1)。。。。。。。。
硫酸溶液(4+96)。。。。。。。。
氯化钠鼓和溶液。。。。。。。。
氯酸钠溶液(100g/L)。。。。。。。。
溴化钠溶液(100g/L)。。。。。。。。
硫酸亚铁尺度滴定溶液[c(FeSO₄?7H₂O)约0.0011mol/L]，，，，，，按以下步骤配造和标定：
a) 配造：称取0.318g硫酸亚铁，，，，，，溶入1000mL硫酸溶液中，，，，，，混匀。。。。。。。。
b) 标定：标定与试料的测定平前进行。。。。。。。。移取10.00mL铱尺度溶液3份，，，，，，别离置于3个100mL高型烧杯中，，，，，，各参与1滴氯酸钠溶液，，，，，，5mL盐酸，，，，，，混匀，，，，，，静置约10min。。。。。。。。参与0.5mL氯化钠鼓和溶液、5mL硫酸溶液，，，，，，加水至总体积约30mL。。。。。。。。插入吹气管，，，，，，于吹气装置上吹气10min，，，，，，取下，，，，，，用约10mL水冲刷吹气管和高型烧杯壁，，，，，，再沉复吹气10min。。。。。。。。
将溶液转入120mL滴定杯中。。。。。。。。
将滴定杯放在滴定转盘上，，，，，，启动自动电位滴定仪，，，，，，将已衔接在自动电位滴定仪上的电极和滴定管插入样品溶液中，，，，，，搅拌至少20s(设备参考参数见附录A)。。。。。。。。用硫酸亚铁尺度滴定溶液进行电位滴定至终点。。。。。。。。从电位滴定曲线或dE/dV 曲线确定终点。。。。。。。。纪录终点所亏损的硫酸亚铁尺度溶液体积V₂。。。。。。。。
平行标定3份，，，，，，其标定所亏损硫酸亚铁尺度滴定溶液体积的极差值应不超过0.05mL，，，，，，取其均匀值。。。。。。。。
按公式(1)推算硫酸亚铁尺度滴定溶液的现实浓度：

式中：
c ——硫酸亚铁尺度滴定溶液的现实浓度，，，，，，单元为摩尔每毫升(mol/mL)；；；；；
ρ₀——铱尺度溶液的质量浓度，，，，，，单元为毫克每毫升(mg/mL)；；；；；
V₁——移取铱尺度溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
192.22——铱的摩尔质量，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)；；；；；
V₂——标按时，，，，，，滴定铱尺度溶液所亏损硫酸亚铁尺度滴定溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。。
铱尺度溶液：称取0.10g铱粉(ω_Ir≥99.99%)，，，，，，精确至0.00001g，，，，，，于50mL硬质玻璃封管，，，，，，参与10mL盐酸，，，，，，700mg氯酸钾置于气体反映支架内，，，，，，气体反映支架置于硬质玻璃封管中，，，，，，于300°C溶化至少6h。。。。。。。。将管内试液移入200mL容量瓶中，，，，，，用水冲刷4次～5次，，，，，，参与100mL盐酸，，，，，，用水稀释至刻度。。。。。。。；；；；；煸。。。。。。。。此溶液1mL含0.5mg铱。。。。。。。。

仪器设备
天平：感量0.01mg。。。。。。。。
滴定装置：自动电位滴定仪。。。。。。。。仪器工作参考参数见附录A。。。。。。。。
聚四氟乙烯消化罐： 壁厚25mm±2mm，，，，，，容积30mL，，，，，，达到以上前提的消化罐均可使用。。。。。。。。
烘箱(温度不大于300°C)。。。。。。。。
恒温磁力搅拌器。。。。。。。。
吹气装置，，，，，，如图1所示。。。。。。。。


样品
样品加工成碎屑，，，，，，碎屑的厚度不大于0.2mm，，，，，，长度、宽度不大于2.0mm。。。。。。。。用冰醋酸浸泡10min后，，，，，，再用无水乙醇洗净、晾干，，，，，，混匀。。。。。。。。

试验步骤
试料
称取0.1g样品，，，，，，精确至0.00001g。。。。。。。。
平行试验
平行做两份试验，，，，，，取其均匀值。。。。。。。。
空缺试验
伴同试料做空缺试验。。。。。。。。
测定
试样溶化
将试料置于聚四氟乙烯消化罐中，，，，，，加20mL盐酸、5mL过氧化氢，，，，，，密封聚四氟乙烯消化罐，，，，，，于烘箱中150°C±5°C溶化36h。。。。。。。。待冷却至室温，，，，，，铱含量不大于10％的试液转入50mL容量瓶中，，，，，，铱含量＞10％的试液转入100mL容量瓶中，，，，，，以水稀释至刻度，，，，，，混匀。。。。。。。。
试液的处置
不含钌和钯试液的处置
移取20mL试液于100mL高型烧杯中，，，，，，参与5mL盐酸、5mL硫酸溶液、0.5mL氯化钠鼓和溶液。。。。。。。。
含钌试液的处置
移取20mL试液于100mL烧杯，，，，，，加0.5mL氯化钠鼓和溶液，，，，，，蒸至湿盐状。。。。。。。。参与约1mL水，，，，，，再次蒸至湿盐状，，，，，，反复2次。。。。。。。。参与0.5mL溴酸钠溶液蒸至近干，，，，，，沉复3次。。。。。。。。参与5mL盐酸将沉淀溶化，，，，，，冲刷表表皿和杯壁，，，，，，将溶液浓缩至体积约1mL，，，，，，将溶液转入聚四氟乙烯消化罐中，，，，，，加7mL盐酸、1.5mL过氧化氢，，，，，，密关聚四氟乙烯消化罐，，，，，，置于烘箱中150°C±5°C溶化6h。。。。。。。。取出，，，，，，冷却至室温，，，，，，将试液转入100mL高型烧杯中，，，，，，参与5mL盐酸、5mL硫酸溶液。。。。。。。。
含钯试液的处置
移取20mL试液于100mL烧杯中，，，，，，置于电炉上，，，，，，低温蒸发至2mL，，，，，，取下。。。。。。。。加40mL盐酸和铜粉，，，，，，将烧杯放入恒温磁力搅拌器上的水浴皿中，，，，，，在50°C~60°C 的水浴中加热搅拌30min，，，，，，取下。。。。。。。。用中性滤纸过滤，，，，，，滤液滤入200mL烧杯中，，，，，，用盐酸洗涤烧杯及沉淀4次～5次，，，，，，弃去沉淀。。。。。。。。滤液于电炉上低温蒸发至5mL，，，，，，参与10mL盐酸、2mL氯酸钠溶液，，，，，，盖上表表皿，，，，，，再煮沸至5mL，，，，，，取下。。。。。。。。试液转入100mL 高型烧杯中，，，，，，用盐酸洗涤烧杯壁和表表皿，，，，，，每次2mL，，，，，，再用水冲刷4次，，，，，，每次约2.5mL。。。。。。。。加1mL氯酸钠溶液，，，，，，混匀。。。。。。。。静置10min，，，，，，参与20mL硫酸溶液。。。。。。。。
含钌和钯试液的处置
移取20mL试液于100mL烧杯，，，，，，加0.5mL氯化钠鼓和溶液，，，，，，蒸至湿盐状。。。。。。。。参与约1mL水，，，，，，再次蒸至湿盐状，，，，，，反复2次。。。。。。。。参与0.5mL溴酸钠溶液蒸至近干，，，，，，沉复3次。。。。。。。。参与5mL盐酸将沉淀溶化，，，，，，冲刷表表皿和杯壁，，，，，，将溶液浓缩至体积约2mL，，，，，，取下。。。。。。。。加40mL盐酸和铜粉，，，，，，将烧杯放入恒温磁力搅拌器上面的水浴皿中，，，，，，在50°C~60°C的水浴中加热搅拌30min，，，，，，取下。。。。。。。。用中性滤纸过滤，，，，，，滤液滤入200mL烧杯中，，，，，，用盐酸洗涤烧杯及沉淀4次～5次，，，，，，弃去沉淀。。。。。。。。
滤液于电炉上低温蒸发至1mL，，，，，，将溶液转入聚四氟乙烯消化罐中，，，，，，加7mL盐酸、1.5mL过氧化氢，，，，，，密关聚四氟乙烯消化罐，，，，，，置于烘箱中150°C±5°C溶化6h。。。。。。。。取出，，，，，，冷却至室温，，，，，，将试液转入100mL高型烧杯中，，，，，，参与5mL盐酸、5mL硫酸溶液。。。。。。。。
吹气
于试液中，，，，，，插入吹气管，，，，，，在吹气装置上吹气。。。。。。。。先吹气10min，，，，，，用约10mL水冲刷高型烧杯壁和吹气管，，，，，，再吹气10min，，，，，，取下。。。。。。。。用约5mL水冲刷吹气管和高型烧杯，，，，，，沉复3次，，，，，，将试液转入120mL滴定杯中。。。。。。。。
滴定
将滴定杯放在滴定转盘上，，，，，，启动自动电位滴定仪，，，，，，将已衔接在自动电位滴定仪上的电极和滴定管插入样品溶液中，，，，，，搅拌至少20s(设备参考参数见附录A)，，，，，，用硫酸亚铁尺度滴定溶液进行电位滴定至终点。。。。。。。。从电位滴定曲线或dE/dV曲线确定终点。。。。。。。。纪录终点所亏损的硫酸亚铁尺度滴定溶液体积。。。。。。。。

试验数据处置
铱含量以依的质量分数ω_Ir计，，，，，，按公式(2)推算：

式中：
c ——硫酸亚铁尺度滴定溶液的现实浓度，，，，，，单元为摩尔每毫升(mol/mL)；；；；；
V₅——滴定试液所亏损的硫酸亚铁尺度滴定溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₀——滴定空缺所亏损的硫酸亚铁尺度滴定溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₃——试液总体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
192.22——铱的摩尔质量，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)；；；；；
m₀——试料的质量，，，，，，单元为克(g)；；；；；
V₄——分取试液体积，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。。
试验了局的数值按 GB/T 8170 的划定进行建约，，，，，，推算了局暗示到幼数点后两位。。。。。。。。


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