GB/T 12009.1-2026 塑料 聚氨酯出产用异氰酸酯 第1部门：总氯含量的测定

领域
本文件描述了聚氨酯出产用异氰酸酯中总氯含量的三种测定步骤：
——步骤A：微库仑法；；；；；；
——步骤B：氧弹法；；；；；；
——步骤C：氧瓶点火法。。。。。。。
本文件合用于异氰酸酯的出产方、使用方或第三方在钻研开发、质量节造、过程节造、特定检测或安全性评估等场景对产品中总氯含量的测定。。。。。。。

术语和界说
下列术语和界说合用于本文件。。。。。。。
异氰酸酯  isocyanate
含有一个或多个异氰酸酯基团(-C=O-N)的有机化合物。。。。。。。
聚氨酯  polyurethane
由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与含有两个或两个以上羟基的化合物反映造备的聚合物。。。。。。。
总氯  total chlorine
无机和有机结合氯存在于异氰酸酯中，，，，，，，在本文件划定的点火前提下转化为可滴定的氯化物。。。。。。。

道理
步骤A：微库仑法
样品中的氯在热解管中转变为氯化氢后随载气进入脱水单元去除水分，，，，，，，随后被载气带人滴定池中电离，，，，，，，电离天生的氯离子同银离子反映：
HCl→H⁺+Cl^-
Cl^-+Ag⁺→AgCl↓
滴定池中银离子浓度降低，，，，，，，传感-参比电极对批示出信号的变动，，，，，，，并和给定的偏压相比力，，，，，，，微库仑计输出相应电压到工作电极对上，，，，，，，电解阳极天生银离子：
Ag→Ag⁺+e^-
直至恢复原来的银离子浓度，，，，，，，测定所亏损的电量，，，，，，，凭据法拉第电解定律推算样品中总氯含量。。。。。。。
步骤B氧弹法、步骤C氧瓶点火法
步骤B氧弹法是样品在肯定压力下在氧弹内点火，，，，，，，步骤C氧瓶点火法是样品在大气压下载氧瓶内点火。。。。。。。
这两种步骤中，，，，，，，样品中的有机物均被氧点火粉碎，，，，，，，有机氯转变为无机氯，，，，，，，通过碳酸钠(Na₂CO₃)溶液吸收，，，，，，，氯离子通过自动电位滴定仪用硝酸银(AgNO₃)尺度滴定溶液测定，，，，，，，通过试样与空缺亏损硝酸银(AgNO₃)尺度滴定溶液的体积差推算总氯含量。。。。。。。

滋扰
硫氰酸盐、氰化物、硫化物、溴化物、碘化物或其他能与银离子反映的物质，，，，，，，以及能在酸性溶液中还原银离子的物质，，，，，，，城市滋扰测定。。。。。。。

取样
由于有机异氰酸酯与空气中的水反映，，，，，，，取样时要出格把稳。。。。。。。通常的取样步骤(例如，，，，，，，在敞口容器中取样)，，，，，，，即便取样速度很快，，，，，，，也能引起样品含有不溶性脲，，，，，，，因而取样过程中宜用干燥的惰性气体(如氩气)或干燥空气、氮气进行；；；；；；ぁ！！。。。。

步骤B：氧弹法
试剂和资料
本步骤所用试剂和水，，，，，，，除非还有划定，，，，，，，应为分析纯及以上试剂和切合 GB/T 6682 的三级水。。。。。。。
无水乙醇。。。。。。。
硝酸溶液。。。。。。。
将盛有100mL水的烧杯置于冰水浴中，，，，，，，在搅拌下缓慢参与100mL质量浓度为65％的硝酸。。。。。。。
碳酸钠溶液：50g/L。。。。。。。
称取135g十水碳酸钠(Na₂CO₃?10H₂O)溶化于水中，，，，，，，稀释至1L。。。。。。。
硝酸银尺度滴定溶液：c(AgNO₃)=0.01mol/L 。。。。。。。
用0.1mol/L硝酸银尺度滴定溶液稀释后保留在棕色瓶中备用，，，，，，，定期用尺度盐酸(HCl)进行滴定，，，，，，，若浓度变动超过0.0005mol/L，，，，，，，则不应使用。。。。。。。
氯化钠尺度溶液：1.0mg/mL。。。。。。。
正确称取经500°C~600°C灼烧至恒沉的基准氯化钠0.10g(精至0.0001g)于100mL容量瓶中，，，，，，，用水稀释至刻度，，，，，，，摇匀。。。。。。。
甲基红批示液：1g/L。。。。。。。
按 GB/T 603 的划定进行配造。。。。。。。
氧气：不含可燃物及卤族化合物，，，，，，，纯度≥99.999%。。。。。。。

仪器和设备
点火丝：铁镊铬材质。。。。。。。
氧弹式量热仪：由氧弹、点火单元、内筒、表筒、点火皿等组成(见图1)。。。。。。。
氧弹推荐技术参数如下：
a) 容量：300mL；；；；；；
b) 充氧压力：2.0MPa~3.0MPa；；；；；；
c) 耐压机能水压：20MPa；；；；；；
d) 质量：2.5kg；；；；；；
e) 表型尺寸：Φ 86.2mm×181mm；；；；；；
f) 材质：由耐热、耐侵蚀的镊铬合金钢造成。。。。。。。


充氧装置推荐技术参数如下：
a) 使用工作压力：最大4MPa；；；；；；
b) 压力表：0MPa~6MPa；；；；；；
c) 正常充氧压力：3MPa；；；；；；
d) 充氧功夫：≥30s。。。。。。。
电位滴定仪：配有甘汞电极和银-氯化银电极(或复合银电极)、搅拌装置和分度值不大于0.01mL的微量滴定管。。。。。。。
吸收管：100mL，，，，，，，带有输送管或弯成L型的玻璃管与乳胶管相连；；；；；；试验前加水到50mL刻度处，，，，，，，参与3mL 0.1mol/L的硝酸银溶液和1滴浓硝酸，，，，，，，待用。。。。。。。
注：出现浑浊时，，，，，，，批注在开释氧弹过程中HCl气体有流失，，，，，，，把稳沉新查抄系统的密封性。。。。。。。
分析天平：精度0.1mg。。。。。。。
称量瓶：合用于称量液体样品。。。。。。。

测定步骤
确保氧弹、氧气管线及所有附件不带有任何油脂。。。。。。。当内壁形成油膜时，，，，，，，定期去除，，，，，，，具体步骤为：把氧弹放在车床上，，，，，，，以300r/min的转速旋转，，，，，，，用2/0号石英砂擦亮内表表，，，，，，，或用砂纸蘸上一些机油以防划伤内表表，，，，，，，而后用不含石英砂的氧化铬和水造成的膏体抛光内表表。。。。。。。在使用氧弹前，，，，，，，用肥皂水洗去残留的油和污物。。。。。。。内表表有幼坑的氧弹会造成样品中的氯残留，，，，，，，不宜持续使用。。。。。。。
注：少量油脂也会引起剧烈爆炸。。。。。。。
称取约0.9g样品，，，，，，，精至0.0001g，，，，，，，置于点火皿钟祝。。。。。。如引燃难题可加人肯定量助燃剂。。。。。。。
注：若是使用的样品超过1g，，，，，，，会有安全隐患。。。。。。。
依照氧弹式量热仪说明书在氧弹上固定点火丝，，，，，，，搁置点火皿，，，，，，，并调整点火丝，，，，，，，使之在样品表表下，，，，，，，但不接触点火皿。。。。。。。向氧弹内参与5mL碳酸钠溶液，，，，，，，用其涂渍弹体内表表，，，，，，，使单体内表表齐全湿润，，，，，，，蕴含头部，，，，，，，拧紧氧弹盖。。。。。。。
依照充氧装置说明书给氧弹充氧，，，，，，，为了预防从杯中吹出样品，，，，，，，应给氧弹缓慢充氧至2.0MPa~2.5MPa，，，，，，，关关氧气阀门，，，，，，，观察氧弹内压力，，，，，，，若是压力降落，，，，，，，则批注漏气，，，，，，，查抄并拧紧所有的衔接处，，，，，，，沉新充氧至2.0MPa~2.5MPa，，，，，，，直到氧弹能保住压力。。。。。。。
向氧弹式量热仪的内筒中装入3/4容积的水，，，，，，，将充氧后的氧弹放入水的中心地位，，，，，，，观察氧弹是否漏气。。。。。。。漏点没有处置好不重点火。。。。。。。氧弹在内筒中的整个功夫内，，，，，，，内筒冷却水需绕氧弹循环。。。。。。。衔接点火单元，，，，，，，点火。。。。。。。点火批示灯应该亮起，，，，，，，又关关，，，，，，，且温度上升，，，，，，，批注弹体齐全点燃。。。。。。。打开点火单元，，，，，，，若是氧弹没有像显示的那样点火，，，，，，，批注试验不成功，，，，，，，应依照以上沉新操作。。。。。。。
让氧弹冷却至少10min，，，，，，，而后从容器中取出，，，，，，，将吸收管衔接到放气阀上，，，，，，，缓慢而均匀地开释压力，，，，，，，至少必要2min。。。。。。。有下列情况产生，，，，，，，应沉新试验：若吸收管内有沉淀天生，，，，，，，注明氯化氢气体未被齐全吸收，，，，，，，应沉新试验。。。。。。。当气体全数放出后，，，，，，，打开氧弹查抄其内容物，，，，，，，若有不齐全点火的样品或煤烟的痕迹，，，，，，，批注点火不齐全，，，，，，，应沉新试验。。。。。。。
取出内容物，，，，，，，用水仔细洗濯弹头、点火皿和内壁，，，，，，，步骤如下：用约100mL脱盐水冲刷氧弹弹头、点火皿及内壁。。。。。。。用淀帚擦洗氧弹的内部和氧弹盖的内表表，，，，，，，而后冲刷淀帚。。。。。。。转移氧弹中的洗涤液至250mL烧杯中，，，，，，，蒸发至约25mL冷却至室温，，，，，，，参与2滴～3滴甲基红批示剂，，，，，，，滴加硝酸溶液酸化至溶液色彩由浅黄变为红色后再过量0.1mL。。。。。。。插入银/氯化银复合电极，，，，，，，参与60mL~100mL乙醇覆盖电极尖端，，，，，，，用0.01mol/L硝酸银尺度滴定溶液进行电位滴定。。。。。。。
注：由于很难将最后残留的氯化物从氧弹的壁上冲刷掉，，，，，，，残留的氯化物往往会从一个样品携带到另一个样品。。。。。。。因而，，，，，，，统一氧弹装置，，，，，，，把稳高氯含量和低氯含量的样品不要交替使用。。。。。。。
若是总氯含量低，，，，，，，滴按时电位变动不显著，，，，，，，可在滴定前参与2mL浓度为1mg/mL的氯化钠尺度溶液，，，，，，，再用0.01mol/L硝酸银尺度滴定溶液进行电位滴定。。。。。。。
按以上步骤做空缺试验。。。。。。。

了局推算与表白
总氯的质量分数以ω_Cl计，，，，，，，数值以％暗示，，，，，，，按公式(1)推算。。。。。。。

式中：
3.55——氯的相对原子质量(35.5)、从毫升到升的换算(1000)和百分数(100)的组合常数；；；；；；
V₁——滴定试样亏损的硝酸银尺度滴定溶液的体积，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
V₀——滴定空缺亏损的硝酸银尺度滴定溶液的体积，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
c ——硝酸银尺度滴定溶液的浓度，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
m——试样的质量，，，，，，，单元为克(g)。。。。。。。
每个试样平行测定两次，，，，，，，取两次平行测定了局的算术均匀值作为最终测定了局，，，，，，，最终测定了局暗示到幼数点后三位。。。。。。。

步骤C：氧瓶点火法
试剂和资料
除还有划定，，，，，，，所用试剂的级别应在分析纯及以上，，，，，，，试验用水应切合 GB/T 6682 中三级水的规格。。。。。。。
硝酸溶液。。。。。。。
将盛有100mL水的烧杯置于冰水浴中，，，，，，，在搅拌下缓慢参与100mL质量浓度为65％的硝酸。。。。。。。
碳酸钠溶液：10g/L。。。。。。。
称取27g十水碳酸钠(Na₂CO₃?10H₂O)溶化于水中，，，，，，，稀释至1L。。。。。。。
 硝酸银尺度滴定溶液：c(AgNO₃)=0.01mol/L 。。。。。。。
用0.1mol/L硝酸银尺度滴定溶液稀释后保留在棕色瓶中备用，，，，，，，定期用尺度盐酸(HCl)进行滴定，，，，，，，若浓度变动超过0.0005mol/L，，，，，，，则不应使用。。。。。。。
氯化钠尺度溶液：1.0mg/mL。。。。。。。
正确称取经500°C～600°C灼烧至恒沉的基准氯化钠0.10g(精确至0.0001g)于100mL容量瓶中，，，，，，，以水稀释至刻度，，，，，，，摇匀。。。。。。。
甲基红批示液：1g/L。。。。。。。
按 GB/T 603 的划定进行配造。。。。。。。
氧气：不含可燃物及卤族化合物，，，，，，，纯度≥99.999%。。。。。。。
脱脂棉：剪成沉约50mg的正方形。。。。。。。
滤纸：剪成6.4mm×25.4mm的纸片。。。。。。。

仪器设备
氧点火瓶：分为点火瓶和瓶塞两部门。。。。。。。点火瓶为磨口硬质、质地均匀的耐化学侵蚀，，，，，，，1000mL窄口(24/40尺度接头)锥形烧瓶；；；；；；瓶塞为空心、磨口的硬质玻璃塞，，，，，，，底部熔封一根长100mm的18号铂丝，，，，，，，预防指纹传染利用镊子取45目丝径0.20mm铂纱造作一个铂篮作为载样装置。。。。。。。铂篮的造作步骤按附录D的划定进杏祝。。。。。。
电位滴定仪：带有甘汞电极和银-氯化银电极(复合银电极)、搅拌装置和分度值不大于0.01mL的微量滴定管。。。。。。。
分析天平：精度0.1mg。。。。。。。
称量瓶或滴瓶：125mL。。。。。。。
镊子。。。。。。。

测定步骤
忠告：点火时瓶内压力会忽然增大，，，，，，，为预防点火瓶破碎伤人，，，，，，，本步骤在透风柜中进行极度沉要，，，，，，，且操作者把稳佩带安全面罩、戴防护手套处置氧点火瓶。。。。。。。
在氧点火瓶中参与25mL碳酸钠溶液。。。。。。。用适量的氧气以相宜的速度吹扫氧点火瓶至少30s，，，，，，，充分置换空气，，，，，，，同时，，，，，，，用镊子将脱脂棉和滤纸放入载样装置铂篮钟祝。。。。。。因手指含有少量的氯，，，，，，，整个操作过程中，，，，，，，用镊子夹取脱脂棉和滤纸，，，，，，，不用手直接接触。。。。。。。
用减量法称取约0.2g样品置于脱脂棉上，，，，，，，精至0.0001g。。。。。。。
一试旖握氧点火瓶，，，，，，，另一只手吃炜塞，，，，，，，将铂篮中的滤纸条用酒精灯点燃后，，，，，，，急剧安稳地将瓶塞插入氧点火瓶内并固定好，，，，，，，用手顶住瓶塞的同时将瓶底向上倾斜，，，，，，，使碳酸钠吸收液封住瓶口。。。。。。。
点火实现后，，，，，，，幼心轻摇氧点火瓶，，，，，，，使碳酸钠吸收液润湿烧瓶内壁，，，，，，，不能弄湿铂丝，，，，，，，搁置5min~10min。。。。。。。
打开瓶塞，，，，，，，用氧气以相宜的速度吹扫氧点火瓶以补充氧气。。。。。。。
在统一氧点火瓶中，，，，，，，按以上步骤再沉复进行两次，，，，，，，沉新称量滴瓶的质量，，，，，，，确定样品点火的总量。。。。。。。
打开瓶塞，，，，，，，将吸收液转移至100mL烧杯中，，，，，，，用少量碳酸钠吸收液冲刷氧点火瓶内壁、瓶塞、铂丝三次，，，，，，，一并转移到100mL烧杯中，，，，，，，碳酸钠吸收液总体积不超过50mL。。。。。。。加2滴～3滴甲基红批示剂，，，，，，，滴加硝酸溶液酸化至溶液色彩由浅黄色变为红色后再过量0.1mL，，，，，，，插入复合银电极，，，，，，，没过电极尖端，，，，，，，用0.01mol/L硝酸银尺度滴定溶液进行电位滴定。。。。。。。若是总氯含量低，，，，，，，滴按时电位变动不显著，，，，，，，可在滴定前参与2mL浓度为1mg/mL的氯化钠尺度溶液，，，，，，，再用0.01mol/L硝酸银尺度滴定溶液进行电位滴定。。。。。。。
依照以上步骤做空缺试验。。。。。。。

了局推算与表白
总氯的质量分数以ω_Cl计，，，，，，，数值以％暗示，，，，，，，按公式(2)推算。。。。。。。

式中：
3.55——氯的相对原子质量(35.5)、从毫升到升的换算(1000)和百分数(100)的组合常数；；；；；；
V₂——滴定试样亏损的硝酸银尺度滴定溶液的体积，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
V₀——滴定空缺亏损的硝酸银尺度滴定溶液的体积，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
c ——硝酸银尺度滴定溶液的浓度，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
m₁——试样的质量，，，，，，，单元为克(g)。。。。。。。
每个试样平行测定两次，，，，，，，取两次平行测定了局的算术均匀值作为最终测定了局，，，，，，，最终测定了局保留至幼数点后三位。。。。。。。


京都电子KEM 自动电位滴定仪 AT-710S
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